陶瓷烧成过程中的物理变化和化学反应贯穿始终,非常复杂,相互交织,共同影响着陶瓷的最终性能和品质。
一、陶瓷烧成过程中的物理变化
1.水分蒸发
自由水蒸发:在陶瓷坯体干燥和烧成初期阶段,坯体中存在的自由水会首先开始蒸发。这部分水分主要存在于坯体颗粒之间的孔隙和表面,随着温度升高,水分获得足够能量,从液态转变为气态,从坯体中逸出。一般在室温到 100℃左右的温度范围内,自由水基本蒸发完毕。
2.体积收缩
干燥收缩:在水分蒸发过程中,由于水分的排出,坯体颗粒间的距离减小,颗粒相互靠拢,坯体整体体积会发生收缩,这种收缩在干燥阶段较为明显,一般干燥收缩率在 3% - 10% 左右,具体取决于坯体的配方和成型工艺等因素。
烧成收缩:在高温烧成阶段,随着温度进一步升高,坯体中的物质开始发生迁移和重排。颗粒间的接触更加紧密,一些孔隙被填充,同时晶体结构也可能发生变化,导致坯体进一步收缩。烧成收缩率通常在 10% - 20% 左右,这一阶段的收缩对陶瓷的最终尺寸和形状精度影响较大。
3.密度变化
孔隙减少致密度增加:随着水分蒸发和坯体收缩,坯体内部的孔隙逐渐减少,物质变得更加致密。在烧成过程中,特别是在高温阶段,颗粒间的物质会通过扩散等方式填充孔隙,使得陶瓷的致密度不断提高,密度也相应增加。例如,普通陶瓷在烧成后,密度可能会比烧成前提高 10% - 30%。
晶相转变影响密度:一些陶瓷在烧成过程中会发生晶相转变,不同晶相的密度不同,从而也会导致陶瓷整体密度发生变化。如石英的晶型转变,从低密度的晶型转变为高密度的晶型时,陶瓷的密度会相应增大。
4.热膨胀
均匀热膨胀:在加热过程中,陶瓷坯体中的原子和分子热运动加剧,原子间的平均距离增大,导致坯体整体发生热膨胀,尺寸均匀增大。热膨胀系数是衡量陶瓷热膨胀特性的重要指标,不同类型的陶瓷热膨胀系数有所不同,一般在 (5 - 15)×10⁻⁶/℃的范围内。
各向异性热膨胀:对于一些具有晶体结构的陶瓷,由于晶体在不同方向上的原子排列和化学键性质不同,会呈现出各向异性的热膨胀特性。即在不同方向上的热膨胀系数不同,这可能会导致陶瓷在烧成过程中产生内应力,影响陶瓷的结构完整性和性能。
5.相转变
晶型转变:陶瓷中的许多矿物和化合物在不同温度下会发生晶型转变。如石英在 573℃时会发生 α - 石英向 β - 石英的转变,这种转变会导致晶体的结构和物理性质发生变化,但不涉及化学组成的改变。
玻璃相形成:在高温下,陶瓷中的一些低熔点物质会熔融形成玻璃相。玻璃相是一种非晶态的物质,它在陶瓷中起到粘结晶体颗粒、填充孔隙的作用,使陶瓷具有更好的致密度和表面光洁度。玻璃相的形成温度一般在 800℃ - 1200℃左右,具体取决于陶瓷的配方和成分。
6.熔融与凝固
低熔点物质熔融:陶瓷原料中通常含有一些低熔点的成分,如长石中的钾、钠等碱金属氧化物,在高温下这些物质会首先开始熔融。一般在 1000℃ - 1300℃的温度范围内,低熔点物质会完全熔融形成液相,这些液相在陶瓷坯体中起到润滑剂的作用,促进颗粒间的物质迁移和重排。
冷却凝固:在烧成结束后,陶瓷制品开始冷却,此时熔融的液相会逐渐凝固。液相凝固过程中会将周围的晶体颗粒粘结在一起,形成一个整体的陶瓷结构,冷却凝固过程对陶瓷的微观结构和力学性能有重要影响。
二、陶瓷烧成过程中的化学反应
1.脱水反应
黏土类矿物脱水:陶瓷原料中的黏土矿物通常含有结晶水,在加热到一定温度时,会发生脱水反应。以高岭土为例,其主要成分是高岭石,在 400 - 600℃时,高岭石会失去结构中的羟基(-OH),发生脱水反应,反应方程式大致为:
氢氧化物脱水:原料中的一些氢氧化物也会在烧成过程中脱水。如氢氧化铝Al(OH)3,在较低温度下就会开始脱水,反应方程式为:
2.碳酸盐分解反应
碳酸钙分解:陶瓷原料中的方解石等含有碳酸钙CaCO3,当温度升高到 800 - 900℃时,碳酸钙会分解产生氧化钙和二氧化碳,反应方程式为:
碳酸镁分解:碳酸镁MgCO3在较低温度下也会分解,反应方程式为:
3.氧化反应
有机物氧化:原料中可能含有一些有机物,在烧成初期,随着温度的升高,有机物会与氧气发生氧化反应,生成二氧化碳和水等物质,以纤维素\(C6H10O5)n为例,反应方程式可表示为:
硫化物氧化:如果原料中含有黄铁矿FeS2等硫化物,在高温下会与氧气发生氧化反应,如:
低价金属氧化物氧化:陶瓷中的一些金属元素可能以低价态存在,在烧成过程中会被氧化为高价态。如氧化亚铁FeO在有氧气存在的情况下,会被氧化为三氧化二铁Fe2O3,反应方程式为:
4.还原反应
在还原气氛烧成时,会发生还原反应。如陶瓷原料中常含有铁的氧化物,如三氧化二铁Fe2O3。在还原气氛下,Fe2O3会被还原为氧化亚铁FeO,反应方程式为:
当还原程度不同时,还可能生成金属铁,FeO进一步被还原为Fe的反应方程式为:
氧化亚铁的存在可以降低陶瓷的熔点,促进坯体的烧结,并且能使陶瓷呈现出不同的颜色,如青色、灰色等。
5.固相反应
莫来石生成:在陶瓷烧成的高温阶段,氧化铝Al2O3和二氧化硅SiO2会发生固相反应生成莫来石3Al2O3·2SiO2,反应方程式为:
尖晶石生成:当原料中有氧化镁MgO和氧化铝Al2O3时,在高温下会反应生成尖晶石MgAl2O4,反应方程式为:
6.液相反应
在高温下,陶瓷中的一些助熔剂会形成液相,与其他物质发生反应。如长石在高温下会形成液相,与黏土等物质中的成分发生反应,促进陶瓷的烧结,使陶瓷更加致密,强度提高。